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南美足协的10成员国必定成为每届赛事的参赛球队，从明升足球网1993年开始邀请中北美洲及加勒比海足球协会球队参加，譬如墨西哥、哥斯达黎加、美国、洪都拉斯、牙买加、海地、巴拿马、加拿大等 ，1999年，因美国队的退出，于是邀请了日本队。 2019年，邀请了卡塔尔和日本。

南美解放者杯共明升足球网分三个阶段，包括外围赛，小组赛及淘汰赛。 外围赛 外围赛以主客淘汰制进行，十一支参赛国家之中排名最低的球队，另加一支上届冠军所属国家排名最低的球队，合计12队，优胜的6支球队参加小组赛。

受到这个高水准联明升足球网赛的吸引，很多的球星如尤尔根·克林斯曼、吉安弗朗哥·佐拉、詹卢卡·维亚利、胡安·贝隆等先后加盟英超球队。

15、2013/14赛季，那不勒斯、阿森纳、多特蒙德和马赛同在“死亡之组”F组，小组赛结束马赛积0分其余3支球队最终同积12分，但结果却大不相同：最后一轮赢球的那不勒斯未能改变“悲剧”的命运，成为继1997/98明升足球网赛季的巴黎圣日耳曼后又一支小组赛积12分仍遭淘汰的球队。